高沸点物质的分离

    高沸点物质即H2SO4和H2O，它的分离是在精馏塔中实现的。从HF－H2O系沸点组成图得知，氢氟酸的恒沸混合物沸点最高，恒沸混合液中HF含量38.26％，当混合液中氢氟酸含量大于38.26％时，氢氟酸为易挥发组分；氢氟酸含量低于38.26％时，气相中H2O含量增多。因此，在精馏过程中残液的组成倾向恒沸混合液，故任何浓度的氢氟酸不可能通过精馏获得两种纯组分的物质。

    也就是说，从HF－H2O系中精馏提纯过程，如原液氢氟酸的含量高于恒沸混合液，便可获得高纯的氢氟酸，氢氟酸含量低于恒沸混合液，则永远不能获得高纯的HF。纯粹的HF用精馏方法是不可能制取的。精馏制取无水氢氟酸的过程是连续进行的，原液连续自提馏段的上部加入塔内，并在该处与精馏段的回流液混合，随即下流至塔釜中。在下降的同时，液体和上升气流互相作用，使液体中易挥发组分（低沸点组分）分离出来，因而下流入塔釜的液体几乎为恒沸混合物，称为残液，并不断地被引出。由于是连续作业，精馏操作处于稳定状态时，无论是提馏段还是精馏段，其液体与蒸汽的组成均保持不变。

    塔釜的残液成分：
总酸度（以HF计）55～65％；H2SO4：5～10％。精馏塔顶引出来的HF气体，进入冷凝器液化便是无水氢氟酸。
精馏过程的操作技术条件：
精馏塔顶通-10℃盐水，塔顶温度18～20℃，塔釜温度45～65℃；
成品冷凝器出酸温度：0±5℃；
精馏塔的压力不超过24.5×104Pa；